allyyliryhmä

Allyyliryhmä on propaanin kolmesta hiiliatomista johdettu substituentti, jonka rakenne on -CH2-CH=CH2. Yleinen kiinnittymistapa on terminalisen CH2-hiilen kautta, jolloin muodostuu allyylin substituentti, esimerkiksi allyyli-alkoholeissa tai allyylestereissä. Allyyliryhmä esiintyy lukuisissa yhdisteissä, kuten allyylikloridissa, allyylialkoholeissa ja erilaisissa allyyliestereissä.

Rakenne ja ominaisuudet. Allyyliryhmä on konjugoitunut järjestelmä, jossa kolmelle hiiliatomille voidaan jakaa elektroneja. Tämä konjugoituneisuus antaa allyyliryhmälle suuremman reaktiivisuuden joitakin reaktioita varten ja mahdollistaa allylic-tyyppiset substituutiot sekä rearrangement-reaktiot. Allyylinen positiivinen varaus tai radikaali voidaan delokalisoida koko kolmen hiiliatomin alueelle, mikä tekee allyyliryhmän kemiallisesta käyttäytymisestä erityisen joustavaa.

Tavalliset valmistus- ja reitit. Allyyliryhmää voidaan asettaa molekyyliin useilla tavoilla, kuten reagoimalla nukleofiileja allyylhalogenideilla (esim. allyylikloridi tai allyylibromidi) tai allyylisulfonaattien kaltaisilla lähteillä. Transition-metal-catalyzed allyl-reaktiot, kuten Tsuji–Trosta -reaktio, ovat tavanomaisia menetelmiä C–C- ja C–heteroatom-sidosten muodostamiseen allyylillä. Allyyliasetaatit sekä Alloc-suojaryhmät (allyloxycarbonyl) toimivat yleisinä suojaryhminä, joiden poistaminen tapahtuu usein Pd(0)-katalysoidusti tai hydrogenoinnilla.

Sovellukset ja käyttö. Allyyliryhmää käytetään laajasti suojausryhmänä sekä rakennusosana synteesissä; Alloc- ja muut allyl-estroinnit mahdollistavat amiinien ja muiden funktionaalistenryhmien suojaamisen ja hallitun palauttamisen. Syntetisessä kemiassa allyylikoordinointi sekä allylation-reaktiot tarjoavat keinon rakentaa homoallyylisiä yhdisteitä ja monimutkaisempia luonnontuotteita.

Turvallisuus ja yleisyys. Allyyliryhmät ovat yleisiä sekä laboratoriossa että teollisuudessa. Allyylialkoholit ja -halogenoidit voivat olla ärsyttäviä tai syövyttäviä, ja eräät allyyliyhdisteet voivat polymeroitua herkästi. Tämän vuoksi niitä käsitellään asianmukaisesti ja suojataan tarvittaessa.