Allyyliryhmät

Allyyliryhmät ovat orgaanisen kemian substituentteja, jotka sisältävät allyylin rakenteen CH2=CH-CH2–. Kun allyyliryhmä kiinnittyy molekyyliin, kiinnitys tapahtuu yleensä sen primaarisen CH2-atomin kautta. Allyyliryhmällä on sekä alkene- (vinyleeninen) että alkyyliominaisuuksia, mikä antaa sille sekä reaktiivisuutta että konjugoituneen elektronijakautumisen mahdollisuuden.

Nomenklatuurin kannalta allyyliryhmän systemaattinen nimi on prop-2-en-1-yl. Yleisesti käytetty nimitys on allyl. Allyyliryhmät voivat esiintyä yksittäisinä substituentteina tai osana suurempia rakenneyhteyksiä, kuten allyylireaktiotekniikoita ja suojaryhmiä.

Ominaisuudet ja reaktiot. Allyyliryhmä on konjugoitunut alkeniin, ja sen hiiliin liittyy resonance-stabilointi, mikä vaikuttaa sekä stabiiliuteen että reaktiivisuuteen. Allyyliryhmän tärkeä erityispiirre on mahdollisuus allylic substitution -reaktioihin, joissa nukleofili korvaa lähtöryhmän allylic-positiossa joko SN2- tai SN2'-reaktioissa. Tämä johtaa usein tuotteiden rearrangeronttia ja uuden sideaineen muodostumista. Palladiumkatalysoiduissa allyylisubstituutioissa (Tsuji–Troost-tyyppiset reaktiot) allyylijohdannaiset muodostuvat helposti, ja näitä reaktioita hyödynnetään C–N-, C–O- ja C–C-sidosten rakentamisessa.

Käyttö ja sovellukset. Allyyliryhmiä käytetään laajasti orgaanisessa synteesissä sekä suojausryhminä alkoholeissa (allyl-etherit) että suoritettavina osallistujina erilaisissa reaktioissa. Yksi yleisimmistä sovelluksista on allyylin turvallinen ja ohjattava siirtäminen tai muuttaminen muiden yhdisteiden muodostamiseksi, sekä monipuoliset palladium-katalysoidut allyl- substituutioreaktiot. Allyyliryhmät ovat lisäksi tärkeitä polymeerien ja bio- sekä farmaseuttisten yhdisteiden valmistuksessa.

---