Vinylzinkverbindungen

Vinylzinkverbindungen sind organische Zinkverbindungen, bei denen der organische Rest ein Vinylrest (–CH=CH2) ist. Typische Vertreter sind vinylzinkhalide wie Vinylzinkchlorid (CH2=CH–ZnCl) und Vinylzinkbromid (CH2=CH–ZnBr). Sie dienen als Nukleophile in organozink-basierten Reaktionen und spielen eine zentrale Rolle in modernen C–C-Bindungsbildungsprozessen.

Die Herstellung erfolgt üblicherweise durch Reaktion von Zink mit Vinylhalogeniden in trockenen Lösungsmitteln wie THF, oft unter Aktivierung oder mit Kupfer(I)-Verbindungen, um eine oxidative Insertions- oder Transmetalationsreaktion zu fördern. Vinylzinkverbindungen können auch in situ in Negishi-Kupplungen verwendet werden, wodurch Cross-Couplings mit Aryl- oder Vinylhalogeniden ermöglicht werden.

Eigenschaften: Vinylzinkverbindungen zeigen eine mildere Reaktivität als Grignard- oder Organolithium-Verbindungen und sind deshalb besser feuchteempfindlich. Sie benötigen trockene Bedingungen unter Inertgas und liegen häufig als Lösungen in Ether- oder THF vor. Die Stabilität hängt von der Halogenid-Variante ab, oft sind sie bei niedrigen Temperaturen am stabilsten.

Verwendungen: Der Hauptanwendungsbereich ist die Negishi-Kupplung, bei der Vinylzinkverbindungen mit Aromat- oder weiteren Vinylhalogeniden unter Palladium- oder Nickelkatalyse C–C-Bindungen eingehen, um Vinylverbindungen oder verknüpfte Alkene herzustellen. Darüber hinaus können sie als Nukleophile in Additionsreaktionen zu Carbonylverbindungen oder in verwandten organozink-basierten Transformationsreaktionen genutzt werden.

Beispiele: Vinylzinkchlorid und Vinylzinkbromid sind die gängigsten Reaktivformen. Für Lagerung und Handhabung gelten trockene, kühle Bedingungen und Schutzgas.

Sicherheit: Organonzinkverbindungen können reizend wirken; Zinkverbindungen sollten unter trockenem, belüftetem Ambiente gehandhabt werden. Schutzmaßnahmen wie Handschutz und Schutzbrille sind ratsam.