SolventEffekte

SolventEffekte bezeichnen die Einflussnahme eines Lösungsmittels auf das Verhalten eines gelösten Stoffes. Sie umfassen Änderungen von Reaktionsgeschwindigkeiten, Gleichgewichtslagen und spektroskopischen Eigenschaften sowie die Stabilisierung oder Destabilisierung von Zwischen- und Endprodukten. SolventEffekte entstehen durch spezifische Wechselwirkungen wie Wasserstoffbrückenbindung, Ionenbindung und Koordinationswechselwirkungen sowie durch allgemeine Solvatationseffekte, die durch Eigenschaften wie Polarität, Dielektrizitätskonstante und Heterogenität des Lösungsmittels bestimmt werden.

Man unterscheidet oft zwischen spezifischen und nicht spezifischen SolventEffekten. Spezifische Effekte beruhen auf starken, kurzen Wechselwirkungen (z. B. ionische Solvation oder H-Brücken). Nicht spezifische Effekte entstehen durch die allgemeine Stabilisierung gelöster Teilchen durch das Lösungsmittel als Ganzes, typischerweise durch Dielektrizitäts- oder Polaritätseigenschaften. Weiterhin unterscheiden Chemiker protische (Wasserstoffbrücken anbietend) und aprotische Lösungsmittel, sowie deren Einfluss auf Reaktionspfade wie Sn1- oder Sn2-Reaktionen.

In der Reaktionskinetik beeinflussen SolventEffekte Aktivierungsbarrieren und Zwischenstufen: polar protische Lösungsmittel beschleunigen oft Sn1-Reaktionen durch Stabilisierung von Carbocationen, während polar aprotische Lösungen Sn2-Reaktionen durch schwächere Kationenseite bevorzugen. Gleichgewichte verschieben sich durch bevorzugte Stabilisierung geladener Spezies. SolventEffekte zeigen sich auch in der Spektroskopie (Solvatochromie) und bei pKa-Werten.

Die Quantifizierung erfolgt über Modelle wie lineare Freisetzungsbeziehungen (LSER), Reichardt’s ET(30) und Kamlet–Taft-Parameter (alpha, beta, pi*), ergänzt durch Dielektrizitätskonstante ε sowie Donor- und Akzeptorzahlen. SolventAuswahl ist daher ein zentrales Werkzeug in Synthese, Analytik und physikalischer Chemie.