Hessregel

Die Hessregel, auch Hess’sches Gesetz genannt, ist ein Grundsatz der Thermochemie. Sie besagt, dass die Enthalpieänderung einer chemischen Reaktion unabhängig vom Weg ist, den die Reaktion nimmt. Da Enthalpie eine Zustandsgröße ist, hängt ΔH ausschließlich vom Anfangs- und Endzustand ab. Folglich lässt sich eine Reaktion in Teilreaktionen zerlegen, und die Summe der Enthalpien der Teilreaktionen ergibt die Enthalpie der Gesamtreaktion.

Beispielhaft gilt: Wenn A direkt zu B reagiert oder über Zwischenstufen A → C → B, dann ist ΔH(A→B) = ΔH(A→C) + ΔH(C→B). In der Praxis ermöglicht dies die Berechnung von Reaktionsenthalpien aus bekannten Zwischen- oder Bildungenthalpien.

Eine wichtige Anwendung ist die Bestimmung der Standardenthalpien von Reaktionen. Für Standardverbindungen lautet die Beziehung ΔHrxn° = Σ νi ΔHf°(Produkte) − Σ νj ΔHf°(Rohstoffe), wobei ν die stöchiometrischen Koeffizienten sind. Dadurch lassen sich Enthalpien aus bekannten Bildungenthalpien ableiten.

Voraussetzungen und Grenzen: Die Hessregel gilt für Reaktionen bei konstantem Druck, und die Werte beziehen sich üblicherweise auf Standardbedingungen (298 K, 1 atm). Enthalpieänderungen sind temperaturabhängig; für andere Temperaturen müssen Kirchhoffs Gesetz oder thermochemische Temperaturlabore herangezogen werden.

Historischer Hinweis: Die Regel ist nach dem schweizerisch-russischen Chemiker Germain Hess benannt, der sie 1840 formulierte. Sie ist ein zentrales Konzept der Thermochemie und wird in Chemie und verwandten Disziplinen regelmäßig verwendet.