Alkylskift

Alkylskift, eller 1,2-alkylskift, är en typ av omordning i organisk kemi där en alkylgrupp migrerar från ett kol till ett närliggande kol som bär en positiv laddning, en karbocation. Sådana skift förekommer ofta i Wagner–Meerwein-omarrangemang och uppstår när karbocationer bildas i reaktioner som solvolys, dehydration eller i biosyntetiska och industriella omvandlingar av kolväten.

Mekaniskt sett sker skiftet som en 1,2-övergång där alkylgruppen migrerar med bindningselektronerna till det positiva kolatomen och därigenom bildar en ny karbocation på den tidigare platsen. Flyttningen kan leda till en mer stabil karbocation genom ökad substitution eller bättre hyperkonjugation, och den efterföljande kemiska vägen avgörs ofta av detta. I praktiken följs skiftet ofta av ytterligare omvandlingar, såsom elimination, addition eller ringförändringar i cykliska system.

Faktorer som påverkar migratorisk duglighet inkluderar substituentens bidrag till stabiliteten hos den nybildade karbocationen samt steriska effekter. Generellt är aryl- och tertiära alkylgrupper mer benägna att migrera än primära alkylgrupper, men den exakta ordningen varierar mellan molekyler och reaktionsmiljöer.

Betydelse: Alkylskift är centralt för att förstå karbocationmekanismer och omstruktureringar i organiska synteser. Det förklarar hur kolvätekedjor kan rearrangera i biosyntetiska vägar och i laboratorie-synteser för att nå olika, ofta mer komplexa, strukturer.