ligandenvermittelten

Ligandenvermittelten bezeichnet in der Koordinations- und Organometallchemie Prozesse, bei denen Liganden eine aktive, mediierende Rolle in chemischen Umwandlungen einnehmen. Im Gegensatz zu Reaktionen, die ausschließlich über das Metallzentrum laufen, tragen ligandenvermittelte Mechanismen dazu bei, Elektronen, Protonen oder Atome zwischen Reaktionspartnern zu transferieren oder Zwischenstufen zu stabilisieren. Zentral ist die Idee, dass nicht nur das Metall, sondern auch der umgebende Ligandenraum an der Reaktionsführung beteiligt ist.

Zu den typischen Mechanismen gehören redoxaktive Liganden, die Elektronen speichern oder übertragen können, sowie Brückenliganden, die zwei oder mehr Metallzentren verbinden und so multi-elektronische Schritte erleichtern. Nicht-innocente Liganden, deren Orbitale sich in Redoxprozessen anpassen, ermöglichen den Elektronentransfer zwischen Metall- und Ligandenebenen. Protonentransfernetze und ligandengebundene Zwischenstufen können ebenfalls eine ligandenvermittelte Rolle spielen, insbesondere in katalytischen Zyklen.

Anwendungsbereiche reichen von der katalytischen Aktivierung kleiner Moleküle über Energie- und Speicherkonzepte bis hin zur Entwicklung von multielektronischen Übergängen in Redoxsystemen. Ligandenvermittelte Wege können die Aktivität, Selektivität und Stabilität von Reaktionen erhöhen, besonders wenn die Ligandenredoxierbarkeit, Flexibilität oder Brückenfähigkeit gezielt ausgenutzt wird. In der Bioinorganicchemie und der Materialchemie spielt die Rolle ligandenvermittelter Mechanismen ebenfalls eine wichtige Rolle, etwa bei redoxaktiven Proteinfunktionalitäten und in funktionalen Liganden-Systemen für Speicher- und Umwandlungstechnologien.

Siehe auch: Koordinationschemie, Redoxaktive Liganden, Elektronentransfer, Metall-Ligand-Interaktionen.