cicloadiciones

Las cicloadiciones son reacciones químicas en las que dos fragmentos se enlazan para formar un anillo, con frecuencia en una única etapa y de forma concertada. Se consideran reacciones pericíclicas, ya que la transformación implica la reorganización de enlaces dentro de un sistema cíclico sin la intervención de intermediarios aislables.

En las cicloadiciones térmicas, el carácter concertado está asociado a las reglas de simetría orbital de Woodward–Hoffmann: las combinaciones de orbitales deben ser allowed para que la reacción transcurra de forma eficiente. Las más estudiadas son las [4+2] (Diels–Alder), que unen un dieno y un dienófilo para formar un anillo bicyclic y muestran estereoquímica controlada por el efecto endo; las [2+2], que a menudo requieren fotón para ocurrir y producen ciclobutanos; y las [3+2] o dipolares, que generan anillos de cinco miembros.

Entre las cicloadiciones más utilizadas se encuentran la Diels–Alder, las [2+2] fotocíclicas y las 1,3-dipolares (Huisgen). En la química de click, la reacción entre una azida y un alquino bajo catalizador de cobre (CuAAC) forma una triazol y se emplea como herramienta para unir moléculas de manera selectiva.

Las cicloadiciones tienen un papel destacado en la síntesis orgánica, la construcción de productos naturales, la química de materiales y la bioconjugación, gracias a su alta eficiencia y a la previsibilidad de la estereoquímica. Su estudio continúa expandiendo rutas sintéticas, control de selectividad y aplicaciones en diseño de fármacos y polímeros.