Primärhalogenide

Primärhalogenide sind organische Halogenverbindungen, bei denen das Halogen X an einem primären Kohlenstoff gebunden ist (R-CH2-X). Das Halogen kann Fluor, Chlor, Brom oder Iod sein. Typisch handelt es sich um Alkylhalogenide, bei denen der halogenierte Kohlenstoff nur mit einem weiteren Kohlenstoff verbunden ist.

Reaktivität und Mechanismus: Primärhalogenide zeigen vor allem SN2-Reaktivität, da geringe Sterik vorliegt. Die Abgangsgruppe beeinflusst die Reaktionstypik: Iod ist als Abgangsgruppe am besten, Brom folgt, Chlor weniger gut; Fluor bildet in SN2-Verfahren oft keine gute Abgangsgruppe. SN1-Verläufe sind bei primären Halogeniden selten, können jedoch bei bestimmten Substraten wie benzylischen oder allylischen Systemen auftreten.

Herstellung: Typische Wege umfassen die Umwandlung primärer Alkohole in Alkylhalogenide mittels Thionylchlorid SOCl2 (ROH → R-CH2-Cl), Phosphortribromid PBr3 (→ R-CH2-Br) oder Red-P/I2 bzw. HI für Iodide. Alternativ kann man aus Tosylaten oder anderen Ausgangsgruppen durch Substitution mit Halogeniden weitere Halogenide gewinnen.

Eigenschaften und Anwendungen: Physikalische Eigenschaften hängen von Kette und Halogen ab; im Allgemeinen erhöhen längere Ketten und schwerere Halogene Siedepunkte. Primärhalogenide dienen als Reagenzien für SN2-Substitutionen, als Bausteine in der organischen Synthese und in der Polymerchemie.

Sicherheit: Der Umgang erfordert Vorsicht aufgrund Toxizität, Reaktivität und Umweltbelastung; viele Verbindungen sind flüchtig und reizend. Schutzmaßnahmen sind erforderlich.

Beispiele: Chloromethan, 1-Chlorpropan, 1-Brombutan, 1-Iodpentan.