Intramoleculaire

Intramoléculaire désigne ce qui se produit à l’intérieur d’une seule molécule, en opposition à des processus impliquant deux ou plusieurs molécules (intermoléculaires). Ce cadre est utilisé en chimie organique, en biochimie et en science des matériaux pour décrire des réactions, des transferts ou des interactions qui restent confinés à une fonction ou à des parties d’une même entité moléculaire.

Les réactions intramoléculaires incluent la cyclisation intramoléculaire qui forme des cycles (lactones et cyclic ethers), les transferts intramoléculaires de protons et certains réarrangements comme les réarrangements sigmatropiques (Cope, Claisen) qui se déroulent sans faire intervenir de seconde molécule. Les interactions intramoléculaires, comme les liaisons hydrogène internes, jouent aussi un rôle majeur dans la stabilisation conformationnelle et les propriétés physiques.

La cinétique des processus intramoléculaires est souvent influencée par l’encombrement et par la distance effective entre les centres réactifs au sein de la même molécule; le concept d’efficacité molaire (effective molarity) décrit en partie pourquoi une réaction intramoléculaire peut être plus rapide qu’une réaction équivalente entre molécules distinctes. Les approches intramoléculaires permettent la formation sélective de cycles, d’où leur importance en synthèse organique et en conception de matériaux. Elles éclairent aussi les mécanismes dans les biomolécules et les systèmes vivants, où des transformations internes peuvent piloter la fonction.