Hydrohalogenierung

Hydrohalogenierung ist die elektrophile Addition von Wasserstoffhalogeniden (HX; z. B. HCl, HBr, HI) an Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppel- oder Dreifachbindungen. Bei Alkenen führt dies in der Regel zur Bildung von Halogenalkanen (R-CH2-CH2-X); bei Alkinen können zwei Äquivalente HX addieren und entweder vinylhalogenierte oder dihalogenierte Produkte entstehen, je nach Substitution und Reaktionsbedingungen.

Mechanismus: Das HX reagiert elektrophil; das H+ addiert zunächst an das π-Bindungssystem, wodurch ein Carbocation-Intermediat entsteht; das übertragene Halogenid-X− greift das Carbocationzentrum an. Dadurch ergibt sich überwiegend die Markovnikov-Regel: Das Halogen landet am stärker substituierten Kohlenstoff. Unter Anwesenheit von Peroxiden kann HBr anti-Markovnikov addieren (radikaler Mechanismus), insbesondere bei ungesättigten Systemen mit radikalischer Initiierung.

Regio- und Stereochemie: Die Reaktion liefert in der Regel eine Vorzugsregioisomerie (Markovnikov) und, falls relevant, unterschiedliche Stereochemie abhängig vom Mechanismus und Substrat. Bei Alkynen erfolgt die Addition oft in zwei Schritten, zuerst zur Vinylhalogenverbindung, dann zur Dihalogenverbindung.

Anwendungen: Hydrohalogenierung ist eine grundlegende Methode zur Synthese von Halogenalkanen in der organischen Chemie, zur Umwandlung von Alkenen in nützliche Vorstufen (z. B. zur weiteren Substitution) und dient als Ausgangspunkt für Eliminierungs- oder Substitutionsreaktionen.

Sicherheit und Umwelt: HX-Gase und Lösungen sind korrosiv und reizend; geeignete Schutzausrüstung und gute Belüftung sind erforderlich; HBr, HI sind stärker als HCl.

---