perisykliske

Perisykliske reaksjoner er en type kjemisk reaksjon der et lukket syklisk overgangsstadium involverer elektroner fra pi-bindinger. Disse reaksjonene karakteriseres av at de skjer i ett trinn, uten dannelse av intermediater, og er ofte stereospesifikke og regioselektive. Begrepet "perisyklisk" ble popularisert av Robert B. Woodward og Roald Hoffmann, som utviklet de perisykliske reaksjonenes regler, kjent som Woodward-Hoffmann-reglene.

Disse reglene, som baserer seg på symmetri av molekylære orbitaler, forutsier hvilke perisykliske reaksjoner som er termisk tillatt (skjer ved oppvarming) og hvilke som er fotokjemisk tillatt (skjer ved bestråling med lys). Eksempler på vanlige perisykliske reaksjoner inkluderer Diels-Alder-reaksjonen, sigmatropiske forskyvninger (som Claisen- og Cope-omleiringer) og elektrotsykliske reaksjoner. Diels-Alder-reaksjonen er en [4+2]-sykloaddisjon mellom en konjugert dién og et dienofil, og danner en seksleddet ring. Sigmatropiske forskyvninger involverer en sigma-binding som beveger seg langs en kjede av pi-elektroner. Elektrotsykliske reaksjoner innebærer ringåpning eller ringslutning av konjugerte pi-systemer. Perisykliske reaksjoner spiller en viktig rolle i organisk syntese, spesielt i produksjonen av komplekse molekyler.