leavingryhmän

Leavingryhmä, tai suomeksi lähtöryhmä, on kemiallinen ryhmä tai atomi, joka poistuu reaktiosta samalla kun elektronipari siirtyy toiselle osalle. Se on keskeinen käsite substituutio- ja eliminointireaktioissa, kuten SN1-, SN2- ja E2-reaktioissa. Lähtöryhmä muodostaa yleensä mahdollisuuden uuden sidoksen syntymiselle poistumalla reaktiokeskeisestä paikasta.

Lähtöryhmän hyvä tai huono poistuvuus riippuu sen muodosta ja ympäristöstä. Hyvät lähtöryhmät ovat usein heikosti toimivia emäsvälineitä, jolloin niiden konjugoitujen happojen pKa-arvot ovat alhaisia ja ryhmä stabiloituu poistumisen jälkeen. Esimerkkejä yleisistä lähtöryhmistä ovat halogeenit (I−, Br−, Cl−) sekä konjugoitujen happojen muodostamat järjestelmät kuten vesimolekyyliin perustuvat lähtöryhmät. Fluori- tai OH−-kantoiset ryhmät ovat yleensä huonompia lähtöryhmiä, etenkin SN2-reaktioissa, koska ne muodostavat vahvoja emäksiä. Lisätyt tai tekstitetyt lähtöryhmät kuten tosylate (OTs−), mesylate (OMs−) ja triflate (OTf−) ovat erittäin hyviä lähtöryhmiä alkoholeille, koska niiden konjugoitujen happojen pysty hila stabiloi negatiivista varausta laajasti.

Sijainti ja ympäristö vaikuttavat. Sijoituksessa kovalentti rakenteeltaan stabiilin anionin muodostuminen helpottuu polaarisissaprotisissa liuoksissa; SN1-reaktiossa lähtöryhmän poistuminen muodostaa usein karbokationin, kun taas SN2-reaktiossa reaktio tapahtuu kootusti, jossa lähtöryhmä poistuu samaan aikaan kuin nucleofiili hyökkää.

Levytys ja sovellukset: Lähtöryhmien hallinta on keskeistä esimerkiksi orgaanisessa synteesissä alkoholeista suoraan muodostuvien haluttujen yhdisteiden valmistuksessa sekä monenlaisten substitution- ja eliminointireaktioiden suunnittelussa.