Nitrosylkationen

Nitrosylkationen (NO+) sind die nitrosyl-kationenische Spezies mit der zweiatomigen Struktur NO+. Sie sind starke Elektronenakzeptoren und dienen in der organischen und der anorganischen Chemie sowohl als Nitrosylierungsreagenz als auch als Ligand in Metallkomplexen. Formal trägt das NO+-Fragment eine positive Ladung; NO+ ist isoelectronic mit CO und N2.

NO+-Salze wie [NO]+ BF4- oder [NO]+ PF6- sind gängige stabile Quellen des Nitrosylkations. In Lösung entsteht NO+ oft durch Reaktionen, bei denen Nitritionen in stark saurer Umgebung nitrosieren; als Reagenz übertragen NO+ NO+-Einheiten auf Nukleophile wie Amine, Thiolate oder organometallische Zentren. In der organischen Synthese führt die Nitrosylation sekundärer Amine üblicherweise zur Bildung von N-Nitrosaminen; NO+ kann auch elektrophil an Alkene addieren, wodurch nitrosierte Produkte entstehen.

In der Koordinationschemie bildet NO+ häufig ein Ligandenfragment in Metallkomplexen. Die Geometrie reicht von linear bis gebogen und hängt von Metall, Oxidationszustand und Ligandenfeld ab. Das Elektronenzustand-Schema wird im Enemark-Feltham-System beschrieben, z. B. {MNO}^n, das die Verteilung von Elektronen auf Metall und NO ausdrückt.

Sicherheit: NO+-Salze sind starke Nitrosierungs- und Oxidationsmittel. Sie reagieren heftig mit Wasser und vielen Nucleophilen; bei Herstellung und Anwendung sind geeignete Schutzmaßnahmen, geschlossene Systeme und geeignete Abluft erforderlich.