Nitroniumsalze

Nitroniumsalze sind chemische Verbindungen, die das Nitronium-Kation NO2+ enthalten. Das NO2+-Ion wirkt als starkes Elektrophil und wird in der organischen Synthese vor allem zur nitratischen Substitution eingesetzt. Typische Gegenionen sind BF4-, PF6-, SbF6- und ClO4-, wodurch sich verschiedene Nitroniumsalze bilden, z. B. Nitroniumtetrafluoroborat (NO2BF4), Nitroniumhexafluorophosphat (NO2PF6) und Nitroniumhexafluoroantimonat (NO2SbF6).

Herstellung und Eigenschaften: Nitroniumsalze entstehen in der Regel in trockenen, anhydrischen Systemen, in denen das NO2+-Ion stabil in Gegenionen eingebunden wird. Sie sind üblicherweise feste, kristalline Substanzen, die wasserempfindlich und in vielen Fällen luft- bzw. feuchtigkeitsempfindlich sind. Die Salze sind in geeigneten Lösungsmitteln, oft in fluorierten oder anderen hochreaktionssicheren Medien, gut löslich und dienen dort als starke nitrierende Reagenzien.

Anwendungen: Hauptsächlich finden Nitroniumsalze Verwendung als nitrierende Reagenzien in der organischen Synthese. Sie ermöglichen die elektrophile Nitration von Aromaten und Heteroaromaten und werden insbesondere dort eingesetzt, wo milde oder kontrollierte Nitration erforderlich ist. Neben der direkten Nitrierung können sie auch in spezialisierten Medien oder als Teil größerer nitrationsspezifischer Protokolle verwendet werden.

Sicherheit und Lagerung: Nitroniumsalze sind hochreaktiv und oft starke Oxidationsmittel. Sie reagieren heftig mit organischen Substanzen und Feuchtigkeit kann zu gefährlichen Nebenreaktionen führen. Sie sollten in Kleinmengen, unter feuchtigkeitsfreien Bedingungen, in gut belüfteten Schutzeinrichtungen und gemäß den geltenden Gefahrstoffvorschriften gelagert und gehandhabt werden. Von Handhabung außerhalb geeigneter Vorrichtungen wird dringend abgeraten.