Lipidihydroperoksideja

Lipidihydroperoksideja (lipid hydroperoxides) ovat lipidien peroksidityyppisiä yhdisteitä, jotka syntyvät ensisijaisina tuotteina lipidioksidoinnissa. Ne muodostuvat, kun monityydyttymättömät rasvahapot reagoivat molekyylipitoisen hapen kanssa solu- tai vastaavien lipidien biokemiallisessa ympäristössä. Ne voivat syntyä sekä epäentsyyWtymällä vapaan radikaalin ketjureaktion kautta että entsyymaattisesti lipoksigenaasien toimesta.

Kemiallisesti lipidihydroperoksideja sisältävät hydroperoksiryhmän (-OOH) solukalvon lipidiin kiinnittyneinä rakenteina, jotka ovat suhteellisen epävakaita. Ne voivat hajota metallisäätöisten reaktioiden tai kuumuuden vaikutuksesta alkoksyliradikaaleiksi ja peroksiradikaaleiksi, joista seuraa rasvahappojen katkeamisia sekä reaktiivisia aldehydeja ja ketoneja. Lisäksi ne voivat rearrangeroitua tai hapettua vastaanottaa hydroxyliryhmän rasvahapon vastineiksi entsymaattisesti, esimerkiksi glutathione-peroksidaasin (GPx) toimesta, jossa glutationi käytetään hydroperoksidin reduktionaalisena donorina.

Biologinen merkitys on kaksijakoinen: lipidihydroperoksideja pidetään sekä oksidatiivisen stressin merkkiaineina että uusien lipidisignaalien ja reaktiivisten yhdisteiden lähteinä. Ne voivat heikentää kalvon nesteisyyttä ja proteiinien toimintaa sekä osallistua tulehdusprosesseihin sydän- ja verisuonien sairauksissa sekä neurodegeneratiivisissa tiloissa. Sekundaariset tuotteet, kuten malondialdehydi ja 4-hydroxynonenaali, ovat yhteydessä solukadolle ja aduktioihin proteiineihin sekä DNA:han.

Detoksifikaatio ja mittaaminen: lipidihydroperoksideja käytetään oksidatiivisen stressin merkkiaineina, ja niiden tasoja voidaan mitata useilla menetelmillä, kuten kemiluminesenssilla, iodometrisilla peroksidimittauksilla sekä kromatografialla reduktion jälkeen. Ne voivat kokea tehokasta käsittelyä antioksidanteilla ja GPx-aktiivisuudella.