organolithiumreagenteilla

Organolithiumpohjaiset reagentit ovat orgaanisia litium-yhdisteitä, joissa litium on kiinnittynyt hiileen. Ne toimivat sekä voimakkaina nukleofileina että erittäin vahvoina683 perusteina ja niitä käytetään laajalti orgaanisessa synteesissä. Yleisimmät esimerkit ovat CH3Li, PhLi ja n-BuLi. Reagenteiksi ne valmistetaan tavallisesti reagoimalla alkyl- tai arylhalideja litiumin metallin kanssa tai litiumin ja halogeenin korvausreaktiossa. Ne ovat tavallisesti saatavilla suolattuna tai rasvattuna liuoksina ehdoilla kuten THF:ssä tai dietyylieetterissä, ja ne on suojattava kosteudelta sekä ilmankosketukselta, koska ne ovat erittäin reaktiivisia ja pyrofrofoja.

Ominaisuudet ja käsittely: organolithiumpohjaiset reagentit ovat sekä erittäin voimakkaita perusteita että nukleofilejä. Ne ovat usein aggregoituneita (kaksi- tai neljä- litium-aggregaatioita) liuottimen ja lämpötilan mukaan, mikä vaikuttaa reaktiivisuuteen ja valintaan. Säilytys ja työskentely tapahtuvat yleensä inertissa ilmassa Schlenk-linjan kautta tai gloveboxissa kuivissa olosuhteissa.

Pääasialliset reaktiot ja sovellukset: organolithiumpohjaiset reagentit lisäytyvät usein karbonYYliyhdisteisiin (aldehydit, ketonit) muodostaen alkoholit jälkikäsittelyssä. Reaktio CO2:n kanssa johtaa karboksylaattiin ja loppukäsittely hapetuksessa antaa karboksyylihappoa. Epoksien avautuminen tapahtuu raskaan nukleofilia pitkin lisäten yhden hiili-ryhmän. Halogeenin-lithium exchange -reaktio mahdollistaa aryyli- tai vinililitium-reagensien in situ muodostamisen erilaisten elektrofiilien kanssa.

Turvallisuus ja käyttö: organolithiumpohjaiset reagentit ovat erittäin reaktiivisia ilmaa ja kosteutta vastaan; ne ovat pyrofrofoja ja vaativat kuivaa, inerttiä ympäristöä sekä asianmukaiset suojautumistoimenpiteet. Käyttö on tavallisesti rajoitettua laboratoriotason olosuhteisiin ja kaupalliset valmisteet toimitetaan valvotuissa olosuhteissa.