intramolekulaarisena

Intramolekulaarisena tarkoitetaan sitä, että reaktiopisteet ja tapahtuma sijaitsevat saman molekyylin sisällä. Tällainen reaktio on vastakohta intermolekulaariselle ilmiölle, jossa reaktiot tapahtuvat kahden tai useamman molekyylin välillä. Intramolekulaarisuus liittyy sekä kemiallisen reaktion mekanismiin että molekyylin konformaatioon.

Usein intramolekulaariset reaktiot etenevät suuremman tehokkaan konsentraation vuoksi: sama molekyyli tarjoaa useita reaktiopisteitä, mikä voi nopeuttaa reaktiota verrattuna vastaaviin, joita tapahtuu kahden erillisen molekyylin välillä. Toisaalta konformaatio voi rajoittaa reaktiota, jos reaktiopisteet eivät kohtaa toisiaan oikeassa asennossa ilman energianlisäystä tai tilan muutoksia.

Esimerkkejä ovat intramolekulaarinen cyclisointi, jossa sama molekyyli muodostaa rengasrakenteen, sekä intramolekulaarinen protoninsiirto, jota esiintyy esimerkiksi tautomerian yhteydessä. Myös jotkin sigmatrooppiset ja pericykliset reaktiot voivat edetä intramolekulaarisesti, jolloin reaktio niiden sisäisten sidos- ja ryhmittymien järjestyksestä riippuu.

Merkitys: Intramolekulaarisia reaktioita hyödynnetään erityisesti orgaanisessa synteesissä rengasrakenteiden muodostamisessa ja rakenteiden hallitussa muokkaamisessa. Niiden onnistuminen riippuu usein molekyylin konformaatioihin sekä lämpötilan ja ympäristön vaikutuksista, ja ne tarjoavat keinoja ohjata reaktioita ilman acidoja tai katalyyttisiä väliaineita kahden eri molekyylin yhdistämisen sijaan.