enantioselektivitet

Enantioselektivitet är egenskapen hos en kemisk process att föredra bildningen eller omvandlingen av en av två spegelbildsantipoder, enantiomerer, i en given reaktion eller transformation. Denna preferens uppstår när molekyler eller katalysatorer har en asymmetri som gör att transition state för bildandet av den ena enantiomeren är stabilare än för den andra. Resultatet blir en högre halt av en viss enantiomer i produkten, ofta uttryckt som en enantiomerisk överskott (ee).

Enantiomerisk överskott beräknas som ee = |R − S|/(R + S) × 100%, där R och S är koncentrationerna av de två enantiomererna. En metod att mäta ee är användning av kromatografiska tekniker med kolonner som är chiral, till exempel chiral-HPLC eller chiral-GC. Andra metoder inkluderar polarimetri för att mäta specifik rotation och NMR-tekniker med chiral shift-reagents.

Enantioselektivitet är en form av stereoselektivitet och skiljer sig från diastereoselektivitet, där flera stereocenter bildas i olika konfigurationer som inte är spegelbilder. Enantiopretention eller bildning av en enantiomerg och användning av enbart en av dem är särskilt viktig inom farmaceutisk kemi, eftersom enantiomerer ofta har olika biologisk aktivitet och biverkningar.

Katalysatorer och reaktionsförhållanden som leder till hög enantioselektivitet kallas ofta för asymmetrisk eller enantioselectiv syntes. Exempel på metoder är Sharpless epoxidation, CBS-reduktion och enantioselektiv hydrering eller serietransformations katalyserade av kända medan olika organokatalys och biokatalys spelar centrala roller.