allylpolymerisering

Die Allylpolymerisierung bezeichnet die Polymerisation von Monomeren, die eine Allylgruppe tragen (–CH2–CH=CH2). Typische Beispiele sind Allylacrylat, Allylmethacrylat, Allylchlorid sowie mehrfunktionelle Monomere wie Triallylcyanurat. Ziel ist die Bildung von Polymeren, bei denen das Hauptkettenglied vinylisch ist und die Allylreste als funktionelle Seitengruppen oder Vernetzungsstellen erhalten bleiben.

Mechanismen: In der Praxis erfolgt die Allylpolymerisierung überwiegend radikalisch. Initiatoren wie AIBN, Benzoylperoxid oder Photoinitiatoren setzen die Reaktion in Gang. Die Allylgruppe ist gegenüber einfachen Vinylgruppen in der Regel weniger reaktiv, weshalb Monomere mit zusätzlichen reaktiven Gruppen oft bevorzugt polymerisieren; die Allylreste können nach der Polymerisation zu Vernetzungen genutzt werden, entweder durch zusätzliche radikalische Reaktionen oder durch chemische Modifikationen.

Eigenschaften und Anwendungen: Die resultierenden Polymere zeigen oft nur moderate Kettenwachstumsraten und neigen bei Mehrfachfunktionalität zur Vernetzung. Allylgruppen ermöglichen nachträgliche Kreuzvernetzung in Beschichtungen, Klebstoffen und Hydrogels. Sie dienen auch als funktionelle Handles für weitere chemische Modifikationen (z. B. Thiol–ene-Reaktionen).

Verarbeitung und Charakterisierung: Polymerisation erfolgt typischerweise unter Lösung, Emulsion oder Bulk. Wichtige Einflussfaktoren sind Initiatortyp, Temperatur, Monomerfunktionalität, Gegenwart von Inhibitoren und Licht. Die Struktur lässt sich mittels NMR- und IR-Spektroskopie nachweisen; Molekulargewicht mittels GPC bestimmen; Vernetzungsgrad durch rheologische Messungen oder Gelpunktanalyse einschätzen.