Tioestereillä

Tioestereillä ovat orgaanisia yhdisteitä, joissa happiatomi karbonyyliryhmässä (C=O) on korvattu rikkiatomilla. Niiden yleinen kaava on R-CO-SR', missä R ja R' ovat orgaanisia ryhmiä. Tioesterit ovat rakenteellisesti ja kemiallisesti samankaltaisia kuin tavalliset esterit, joissa happiatomi on karbonyyliryhmässä.

Tioesterit ovat tärkeitä välituotteita monissa biokemiallisissa reaktioissa. Tunnetuin esimerkki on asetyylikoentsyymi A (asetyyli-CoA), joka on keskeinen molekyyli hiilihydraattien, rasvojen ja proteiinien aineenvaihdunnassa. Asetyyli-CoA:n tioesterisidos on energeettisesti rikas ja mahdollistaa asetyyliryhmän siirron muihin molekyyleihin, kuten sitruunahappokierrossa. Muita biologisesti merkittäviä tioesterejä ovat esimerkiksi sukkinyyli-CoA ja HMG-CoA.

Kemiallisesti tioesterit ovat reaktiivisempia kuin esterit. Tioesterisidos on herkempi nukleofiiliselle hyökkäykselle johtuen rikkiatomin pienemmästä elektronegatiivisuudesta ja suuremmasta koosta verrattuna happeen. Tämä tekee niistä hyviä akseptoreita tai luovuttajia acyliryhmille erilaisissa synteettisissä ja biokemiallisissa prosesseissa. Ne hydrolysoituvat vedessä, ja reaktiot emäksisissä olosuhteissa ovat nopeampia kuin vastaavilla estereillä.

Tioesterejä voidaan syntetisoida useilla tavoilla, kuten karboksyylihappojen ja tiolien välisellä reaktiolla tai karboksyylihappokloridien ja tiolien välisellä reaktiolla. Niiden tunnistamiseen ja analysointiin käytetään samoja spektroskooppisia menetelmiä kuin estereidenkin tapauksessa, kuten NMR- ja IR-spektroskopiaa.