Intramolekulaarisilla

Intramolekulaarisilla viitataan kemiallisten prosessien ja vuorovaikutusten ryhmään, jotka tapahtuvat yhden molekyylin sisällä. Tämä käsite kattaa sekä sisäiset kovalenttiset sidosrakenteet että esiintymäßään konformaatioita, sisäisiä siirtymiä ja sisäisiä reaktioita. Intramolekulaariset ilmiöt vaikuttavat molekyylin mittasuhteisiin, energiaan ja reaktiivisuuteen suurempana kokonaisuutena kuin yksittäiset sidokset.

Toisin kuin intramolekulaariset ilmiöt, intermoelekulaariset ilmiöt vaikuttavat kahden tai useamman molekyylin välillä. Intramolekulaariset prosessit voivat edistää tai hidastaa reaktioita preorganisoidun rakenteen ansiosta, mikä usein alentaa aktivaatioenergiaa tai määrää reaktioitumisen reitin. Esimerkkejä ovat konformaatio- ja isomeriasiin liittyvät muutokset, sisäinen protoninsiirto ja cyclisointi- tai rearrangement-reaktiot.

Tyypillisiä intramolekulaarisia ilmiöitä ovat sisäiset sidosrakenteet ja niiden muutokset, kuten kiertymät, rotaatiot ja sidoslopetukset, sekä reaktiot, joissa molekyylin eri osat reagoivat keskenään. Tällaiset prosessit voivat vaikuttaa esimerkiksi molekyylin toiminnallisuuteen, biologiseen aktiivisuuteen ja materialien ominaisuuksiin.

Tutkimuksessa intramolekulaarisia ilmiöitä selvitetään sekä kokeellisesti (esim. NMR-, IR-spektroskopia ja kineettiset mittaukset) että teoreettisin keinoin (kvanttisimittaukset, potentiaalin energia -pinon analyysi). Näiden kautta ymmärretään, miten molekyylin sisäiset vuorovaikutukset ohjaavat sen käyttäytymistä eri olosuhteissa.