heterolytischer

Heterolytischer Spalt ist die Spaltung einer chemischen Bindung, bei der beide bindenden Elektronen einem der beiden Atome vollständig zugeordnet werden, wodurch Ionen entstehen. Im Gegensatz dazu entsteht bei homolytischer Spaltung (Homolyse) jeder Teilbindung ein Elektron, was Radikale erzeugt.

Der Verlauf wird durch Unterschiede in der Elektronegativität der Bindungspartner, durch die Stabilität der resultierenden Ionen sowie durch das Lösungsmittel, die Temperatur und die Anwesenheit geeigneter Abgangsgruppen beeinflusst. Polar lösliche Umgebungen fördern die Ausbildung freier Ionen.

Ein klassisches Beispiel ist die heterolytische Spaltung einer HX-Verbindung in polaren Lösungsmitteln, die zu H+ und X− führt. In der organischen Chemie tritt heterolytische Abspaltung häufig während SN1- oder E1-Reaktionen auf, wenn ein Substituent als Abgangsgruppe ein Carbokation hinterlässt. Ein weiteres Beispiel ist die Protonierung eines Ethers gefolgt von der heterolytischen Spaltung der C-O-Bindung, wodurch ein Carbocation und ein Alkoxid entstehen (unter geeigneten Bedingungen).

Heterolytische Spaltung ist zentral für Ionisation, Solvolyse, Reaktionsmechanismen und Katalyse; sie erklärt, warum bestimmte Reaktionen in polaren Medien bevorzugt ablaufen und wie Ionenintermediäre entstehen.

Siehe auch: Homolyse.