eclipsedkonformaatiot

Eclipsedkonformaatiot ovat kemian konformaatioita, joissa sidosakselin ympäri dihedraalinen kulma on noin 0 astetta, jolloin front- ja back-substituentit ovat päällekkäin Newman-projektiosta katsottuna. Tällainen päällekkäisyys aiheuttaa torsionaali- ja elektronien repulsiota, minkä vuoksi eclipsed-konformaatiot ovat yleensä stabiilimmaksi todetun staggered-konformaatioita korkeammassa energiassa.

Yleensä eclipsed-konformaatiot ovat tiloja, joissa molekyylin sidosryhmien välinen repulsiokierre on suurin. Tämä näkyy erityisesti suo­riaan substituentteihin liittyvässä energiassa: suuremmat substituentit, kuten metyyliryhmät, lisäävät repulsioita ja nostavat energian entisestään. Siksi rotaatiossa sidosakselin ympäri eclipsed-tilat ovat korkeammassa energiassa kuin staggered-tilat.

Esimerkkejä: etaani on klassinen esimerkki, jossa 0° dihedraali vastaa täydellistä eclipsed-tilaa; tästä eteenpäin seuraavat 60° ja 120° suunnissa olevat tilat ovat vaihtelevasti eclipsed-tiloja, mutta energia pienenee siirryttäessä kohti staggered-tilaa. Maksimaalisen energian eclipsed-tilassa etaanissa on noin 12 kJ/mol, ja suuremmissa hiilivetyissä, kuten butaanissa, eclipsed-tilojen energia voi olla vielä tätä korkeampi.

Käytännössä eclipsed-konformaatiot ovat yleisesti vähemmän stabiileja kuin staggered-konformaatiot, ja ne ilmentyvät olennaisesti sellaisten molekyylien kiinnostuksessa, joissa sidosnopeudet ja substituenttien koko vaikuttavat rotaatioprofiiliin. Raaka-tilanteissa ne ovat merkittäviä vain, kun sidosakselin rotatiossa tarkastellaan energiatasojen esiintymisiä ja reaktiokäyttäytymistä.