thiolryhmiä

Thiolyryhmä, tai -SH-ryhmä, on orgaanisessa kemiassa käytetty funktionaalinen ryhmä, joka on kiinnittynyt hiileen tai toiseen R-ryhmään. Yleensä puhutaan yhdisteistä, joissa on R-SH-rakenne; yksittäinen ryhmä tunnetaan nimellä thiol, ja vanha nimi mercaptani viittaa sen reaktiivisuuteen rikkisillojen muodostuksessa.

Rakenne ja nimeäminen: thioliryhmän kemiallinen kaava on R-SH. Nimi perustuu -SH-ryhmän olemassaoloon kyseisessä yhdisteessä; substituentin eteen liitetty nimi kertoo R-ryhmän koostumuksesta. Siksi thioliryhmiä löytyy sekä yksinkertaisista alkylthioleista että monimutkaisemmista aryyli- ja biomolekyylien johdannaisista.

Ominaisuudet: thioliryhmät ovat polaarisia ja muodostavat vesiliuoksessa yksinkertaisia hapo- emätapahtumia. Hapokkuus on suhteellisen pieni; alkanethiolien pKa vedessä on noin 10, aryyli- (esim. benzenotiol) oksidatiivisesti helpommin deprotonoituvia ja niiden pKa voi olla huomattavasti alhaisempi. Sisäisesti rikkisiltoja muodostava RS-SR-reaktio tapahtuu usein hapettumalla, jolloin muodostuu disulfidit.

Reaktiot: thiolit ovat nukleofilia sulfurin kautta, ja niillä voidaan muodostaa esimerkiksi thioester- ja thioether- sidoksia reagoimalla deprotonoidun RS− tai R−S− halogeeniyhdisteiden kanssa. Disulfidiyhteydet ovat tärkeitä proteiinien rakenteissa sekä elintoiminnoissa.

Elämässä ja luonnossa: cysteiini-aminohappona ja glutathione sisältävät thioliryhmiä; disulfidisillat auttavat proteiinien stabiloitumisessa ja tauotetussa redox-reaktiossa. Thiolit esiintyvät myös luonnonmukaisissa hajusteissa ja kaivannaisissa, ja ne voivat aiheuttaa voimakasta pistävää hajua.

Käyttötavat ja turvallisuus: thiolit ovat voimakkaasti hajuisia ja joillakin on myrkyllisiä vaikutuksia. Niitä käytetään hajusteissa, merkittävinä reaktiivisina aineina sekä laboratorio- ja teollisuusprosesseissa.