Iminiumionit

Iminiumionit sind positiv geladene chemische Spezies mit der allgemeinen Struktur R2C=NR2+. Sie sind Carbokationen, bei denen das positive Zentrum an ein Stickstoffatom gebunden ist, das wiederum durch eine Doppelbindung mit einem Kohlenstoffatom verbunden ist. Diese Verbindungen sind wichtige Zwischenprodukte in vielen organischen Reaktionen, insbesondere in der organischen Synthese.

Die Bildung von Iminiumionen erfolgt typischerweise durch die Protonierung eines Imins (R2C=NR2) oder durch die Reaktion eines sekundären Amins (R2NH) mit einer Carbonylverbindung (R2C=O) unter sauren Bedingungen, gefolgt von Wasserabspaltung. Die positive Ladung auf dem Stickstoffatom macht das Kohlenstoffatom der C=N-Doppelbindung stark elektrophil und damit reaktiv gegenüber Nukleophilen.

Iminiumionen spielen eine zentrale Rolle in einer Vielzahl von Namensreaktionen, wie der Mannich-Reaktion, der Pictet-Spengler-Reaktion und der Gassman-Indol-Synthese. In der Mannich-Reaktion reagiert ein Iminiumion mit einem Enol oder einem Enolat zu einer β-Amino-Carbonylverbindung. Die Pictet-Spengler-Reaktion nutzt Iminiumionen zur Synthese von Tetrahydroisochinolinen und verwandten Heterozyklen.

Aufgrund ihrer Reaktivität und ihrer Bedeutung in Synthesewegen sind Iminiumionen ein wichtiges Thema in der organischen Chemie. Sie können isoliert werden, sind aber oft instabil und werden daher in situ erzeugt und direkt weiter umgesetzt. Die Stabilität eines Iminiumions wird durch die Art der Substituenten R beeinflusst.