Grignardtyyppiset

Grignard-tyyppiset reagensit, eli organomagneesium halideja RMgX (X = Cl, Br, I), ovat tärkeitä orgaanisen synteesin reagensseja. Ne syntetisoidaan reagoimalla alkyyli- tai aryylihalideja magnesiummetallin kanssa kuivissa eetteri- tai THF- (tetrahydrofuraani) ratkaisuissa. Reagenteista on hyötyä C–C-sidosten muodostamisessa sekä monien funktionaalisten ryhmien kanssa.

Käyttö ja reaktiot. Grignard-tyyppiset reagensit ovat sekä nukleofiilejä että vapaita kantoja (pohjaisuutta) ja ne reagoivat herkästi veden, hapen ja muiden protonaatiota sisältävien aineiden kanssa. Tämä tekee niistä erittäin reaktiivisia ja käytännössä sytytettäviä kosteudelta sekä ilmankin suojattuja työstettäessä. Reagarin kanssa reagoi helposti karbonyyliyhdisteiden kanssa muodostaen alkoholeja. Esimerkiksi RMgX reagoi formaldehydin kanssa muodostaen primäärisen alkoholin hydrolyysissä; reagointi aldehydin kanssa antaa sekundaarisen alkoholin; reagointi ketonin kanssa antaa tertiäärisen alkoholin. Hiilidioksidin kanssa reagointi johtaa karboksylaattityyppiseen tuotteeseen, joka veden antannalla muuttuu karboksyylihappoksi. Lisäksi Grignard-tyyppiset reagensit voivat avata epoksidia, jolloin syntyy alkoholia, jonka jono on pidentynyt.

Rajoitukset ja huomioitavaa. Reagenteilla on tiukka kuivatusvaatimus: vesitahrat ja ilman kosteus tuhoavat reagensin. Eetterijärjestelmät kuten dietyylieetter ja THF ovat yleisiä liuottimia, mutta ovat drogisiaoxi- ja helposti syttyviä. Reaktiot voivat olla herkkiä alifaattisten tai aryylisten ryhmien sekä muiden reaktiivisten funktioiden kanssa, ja jotkut Grignard-tyyppiset reagensit voivat reagoida samalla kertaa useiden ekseptoreiden kanssa, mikä vaatii huolellista suunnittelua ja suojattuja olosuhteita.

Historia ja merkitys. Grignard-tyyppisten reagenssien löysi Victor Grignard 1900-luvun alussa, mikä johti Nobel-palkintoon. Nykyään ne ovat vakiintunut työkalu orgaanisessa kemiassa sekä runsaasti käytettyjä C–C-sidosten ja alkoholidon muodostamisessa sekä monissa teollisissa synteeseissä.