Emäskatalysoitu

Emäskatalysoitu tarkoittaa kemiallista reaktiota, jonka etenemisen nopeuttaa emäksen katalyyttinen toiminta. Katalyytti on tavallisesti käytetty pieninä määrinä eikä se muutu lopullisessa tuotteessa, vaan kiertää katalyyttisen kierroksen. Emäskatalyysissä reaktiota edistää emäksen kyky poistaa protonin substraatista ja luoda aktivoitu keskusto, kuten enolaatti- tai karbanionimuoto, joka toimii nukleofiilina tai välittäjänä seuraavalle vaiheelle.

Mekanismin ydin on protoninpoisto tai deprotonaation seurauksena syntyvän aktivoidun keskuksen muodostuminen. Tämä mahdollistaa esimerkiksi uuden sidosrakenteen muodostumisen tai poistamisen. Emäskatalysoituja reaktioita palvelevat sekä epäorgaaniset emäkset (esim. NaOH, K2CO3) että orgaaniset emäkset (esim. DMAP, DBU, tiamiinit).

Tyypillisiä esimerkkejä ovat aldol-condensaatiot ja Michael-additiot sekä eräät esteröinti- ja transesterifikaatiot, joissa katalyyttinä toimii emäksinen yhdiste. Organokatalyysin alalla DMAP- ja DBU-katalyysit ovat tunnettuja tietyistä acyl-transfer- ja esteröintireiteistä.

Edut ja rajoitukset: Emäskatalyysis voi mahdollistaa reaktiot miltä tahansa herkkiä ryhmiä säästäen ja antaa hyvän laajan substraattialueen. Toisaalta kosteus ja ilman vaikutus voivat heikentää reaktiota, ja sivureaktiot kuten eliminoinnit voivat olla ongelmallisia. Katalyyttien poistaminen lopullisesta tuotteesta voi myös olla haastavaa joissakin tapauksissa.