Autoksidaatio

Autoksidaatio on kemiallinen oksidointiprosessi, jossa orgaaninen aine reagoi hapen kanssa itse syntyvien vapojen radikaalien välityksellä. Tyypillisesti prosessi etenee ketjuna: initiation, propagation ja termination. Aluksi esimerkiksi lämpötilan tai valon vaikutuksesta syntyy radikaaleja, jotka reagoivat hapen kanssa muodostaen peroksiradikaaleja. Näiden peroksiradikaalien toiminta jatkaa ketjureaktiota ryömien eteenpäin: ne ottavat H-atomin RH:stä muodostaen hydroperoksideja (ROOH) ja uuden radikaalin, joka edelleen käynnistää seuraavan kierroksen. Lopuksi kaksi radikaalia voivat liittyä toisiinsa ja pysäyttää ketjun.

Autoksidaation erityispiirteenä on lipideihin ja muihin epätyydyttynyt rakenteiseen yhdisteisiin kohdistuva herkkyys. Lisääntynyt reaktiivisuus esiintyy etenkin poly- ja monityydyttymättömien rasvahappojen kappaleissa, minkä seurauksena syntyy hydroperoksideja sekä muita hapen reaktioiden tuotteita, kuten aldehydeja ja ketoneja. Prosessi voi johtaa sekä terveydellisiin että aineellisiin ilmiasuihin: biologisissa kalvoissa lipidien peroksidaatio liittyy soluvaurioihin, kun taas elintarvikkeissa ja muoveissa autoksidaatio aiheuttaa rasvan epämyönteisyyttä ja vanhenemista sekä heikentää materiaalien rakennetta.

Suumauttamisessa ja tutkimuksessa autoksidaatiota voidaan estää antioksidanteilla (esim. tokoferolit, BHT, BHA), metalleja sitovilla yhdisteillä sekä rajoittamalla happea, valoa tai lämpöä. Sen mittaamiseen käytetään menetelmiä kuten peroxide value, konjugoituneet dienit ja TBARS- mittauksia.