Tiolüüs

Tiolüüs on keemiline ja biokeemiline reaktsioon, mille käigus tiol (R-SH) toimib nukleofiilina ja lõhustab sideme sihtmärgis. Kõige tuntum on esteride lõhustamine tioliga, mille käigus alkoholi leaving group lahkub ja tekib tiioester; disulfide sidemete vahetused on teine oluline tiolüüsiv vorm. Reaktsioon võib toimuda ilma katalüüsita või olla kiirendatud katalüsaatorite, sealhulgas ensüümide või tiolide deprotonatsioonide abil.

Bioloogilises kontekstis on tiolüüs oluline osa metabolismist ja lipiidide ainevahetusest. Klassikaline näide on beta-oksüdatsioon, kus tiolase ensüüm katalüüsib tiolistatud beeta- või acüül-CoA molekuli lõhustumist kaheks acetyl-CoA molekuliks. Tiolüüsidel osalevad biomolekulid nagu CoA ja glutation ning mitmesugused redoksreaktsioonid võivad reguleerida valkude struktuuri ja signaaliseerimist.

Rakendused: tiolüüsit kasutatakse orgaanilises sünteesis tiioesterite moodustamiseks ning acyl-transferi reaktsioonide hõlbustamiseks. Bioloogilises kontekstis see mehhanism võimaldab energiavahetust ja lipiidide ümberkujundamist. Ehkki tiolüüs on lihtne nähtus, ühendab see keemilised ja bioloogilised protsessid, mis on keskse tähtsusega nii sünteesis kui metabolismis.