Racemisaatiolla

Racemisaatio on kemiallinen prosessi, jossa optisesti aktiivinen yhdiste menettää optisen aktiivisuutensa muodostamalla tasapainotilanteen, jossa oikea- ja vasenkätiset enantiomerit ovat yhtä suuria (racemaatti).

Mekanismit vaihtelevat yhdisteittäin, mutta usein racemisaatio etenee alpha-kohdan deprotonoinnin ja enolisoitumisen kautta, jolloin syntyy planarisoituva väli­vaihe ja lopullinen reprotonoituminen voi tapahtua kummallekin puolelle. Tämä voi tapahtua happamissa tai emäksisissä olosuhteissa. Vähemmän yleisiä mekanismeja ovat SN1- tai SN2-tyyppiset reaktiot sekä muut välivaiheet, jotka tekevät keskuksesta hetkellisesti achiraalin.

Merkitys ja sovellukset ovat erityisen tärkeitä lääkeaineissa ja ravintoaineissa: enantiomerien biologinen aktiivisuus ja toksisuus voivat poiketa toisistaan, jolloin racemisaatio voi muuttaa vaikutusta tai turvallisuutta. Siksi valmistuksessa ja varastoinnissa pyritään usein tuottamaan ja säilyttämään enantiomerisesti puhtaita aineita tai hallitsemaan mahdollisen racemisaation etenemistä.

Mittaukset ja havainnointi perustuvat enantiomerisen suhteen mittaamiseen (ee, enantiomeric excess). Käytettyjä menetelmiä ovat chiral HPLC, polarimetria ja CD-spektroskopia. Racemisaation estämiseksi noudatetaan tiukkoja säilytys- ja käsittelyolosuhteita sekä valitaan vakaat rakenteet, joille on suurempi vastustuskyky racemisaatiolle.