Kædeoverførsel

Kædeoverførsel, eller chain transfer, er en proces i visse polymerisationsreaktioner, særligt fri-radikal polymerisation, hvor en voksende kæde-radikal overfører sin radikalcentret til et andet molekyle. Den oprindelige kæde stopper med at vokse, og et nyt radikal opstår i det overførende molekyle, som kan fortsætte polymerisationsreaktionen. På den måde kontrolleres kædelængde og molekylvægten, og materialets struktur kan påvirkes uden fuldstændig at danne nyt initiator.

Der findes flere mekanismer for kædeoverførsel. De mest kendte er overførsel til monomer, overførsel til opløsningsmiddel eller solvent, overførsel til en eksisterende polymerkæde og overførsel til initiatoren. Hver mekanisme ændrer molekylvægten og kædeantal forskelligt og giver forskellige egenskaber for det færdige materiale.

Kædeoverførsel påvirker polymerens egenskaber ved at reducere gennemsnitlig kædelængde og gennemsnitlig molekylvægt samt ofte at give en bredere polydispersitet. Det giver desuden mulighed for kontrolleret dannelse af polymerer med bestemte endgrupper eller funktionelle egenskaber, afhængigt af transfer-agentens natur.

Typiske chain transfer agents (CTAs) i fri-radikal polymerisation er thioler (R-SH), såsom mercaptaner, samt halogenholdige opløsningsmidler som carbon tetraklorid (CCl4). Valget af CTA afhænger af monomer og ønsket endprodukt, og CTAs bruges til at styre molekylvægten og polymerens arkitektur i fabrikationsskalaen.