Intramolekuláris

Intramolekuláris kifejezés a kémiában olyan folyamatokra utal, amelyek egyetlen molekulán belül zajlanak, a molekulán belüli reagáló csoportok között vagy a szerkezeti egységek között. Ellentéte az intermolekuláris, azaz két vagy több molekula között zajló reakcióknak. Az intramolekuláris jelleg gyakran meghatározza a reakció mechanizmusát, kinetikáját és a termék-definíciót. A kifejezés olyan folyamatokra is vonatkozhat, ahol konformációs átmenetek vagy belső kölcsönhatások játszanak szerepet.

Mechanikailag az intramolekuláris reakciók gyakran elsőrendű kinetikájúak, mert az érintkező csoportok közel vannak egymáshoz, és az effektív moláris koncentráció megnő. Ennek következtében az aktiválási energia alacsonyabb lehet, bár entropikus költségek is felmerülhetnek a konformációs korlátok miatt. Gyakori példák a belső gyűrűzáródások és a sigmatropikus átalakulások.

Ismert intramolekuláris példák közé tartoznak a gyűrűzáródási reakciók (cyclization) és a Claisen- és Cope-átalakulások, amelyek egy molekulán belül zajlanak. Ezek a folyamatok gyakran ciklikus vagy makroheterociklusos szerkezetek kialakulásához vezetnek. A mechanizmus lehet ionos vagy radikális jellegű, és a konformációs elrendeződés meghatározza a reakció útját.

Szintézisben és biokémiai kontextusban az intramolekuláris lépések kulcsfontosságúak a ciklikus szerkezetek felépítésében és a makrogyűrűk kialakításában. A kontextustól függően az ilyen folyamatokat gyakran úgy tervezik, hogy a kívánt terméket kizárólag a molekula belső mozgása hozza létre.