thioesterisidoksen

Thioesterisidos on kemiallinen sidos, jossa karboksyylihappoyhdisteen hiili on kiinnittynyt rikkiryhmään (S). yleisessä muodossa sidos kirjoitetaan R-CO-S-R', missä R on acyl-ryhmä ja R' toinen thiol-ryhmä. Thioesteri eroaa tavallisesta estersidoksesta sekä rakenteellisesti että reaktiivisuudeltaan: rikkien suuremman atomikoon ja resonanssihäviön vuoksi thioesteri on useimmiten hydrolysoituvampi ja reaktiivisempi kuin estersidos.

Biologiassa thioesterisidoksia muodostuu erityisesti metabolian aktivoitumisessa energiavarojen ja rasvahappojen käsittelyssä. Yleisiä esimerkkejä ovat CoA:-thioesterit, kuten acetyl-CoA ja palmitoyl-CoA, joissa asetyyliryhmä tai rasvahappo on kiinnittynyt CoA:n tiihyryhmään. Acyl-CoA-syntetaasit käyttävät ATP:tä aktivoidakseen karboksyyliryhmän muodostaen acyl-adenylaatin, jonka jälkeen CoA:n thiol hyökkää ja muodostaa thioesterin. Näiden thioesterien hydrolysointi vapauttaa energiaa ja mahdollistaa rasvahappojen beta-oksidation sekä lipidien synteesin.

Thioesterisidoksia toimivat myös biokemiallisissa siirroissa ja reguloinnissa. Esimerkkeinä ovat proteiinien väliset thioesterintermediat melalui E1- ja E2-entsyymien ubiquitinaatioraportin kaltaisissa prosesseissa sekä laboratoriossa käytetyt thioesterien hyödyntämisen menetelmät, kuten native chemical ligation, jonka avulla voidaan liittää proteiineja toisiinsa kontrolloidusti.