pseudoførsteordens

Pseudoførsteordens kinetikk beskriver situasjoner der reaksjonens hastighet tilnærmes førsteordens i én reaktant fordi en annen reaktant er i stort overskudd og derfor holdes omtrent konstant i det tidsrommet som studeres. I en enkel bimolekylær reaksjon A + B → produkter med hastighetsloven r = k[A][B], kan man hvis [B] er mye større enn [A] og endringen i [B] er liten, erstatte [B] med konstanten [B]0. Dette gir en observerbar rate law r = k' [A], hvor k' = k[B]0.

Den integrerte formen under disse forutsetningene blir [A]t = [A]0 e^{-k' t}. Dermed gir et plot av ln([A]) mot tid en rett linje med helning -k'. Observasjonen er at konsentrasjonen av den ene reaktanten faller eksponentielt mens den andre endres lite, noe som forenkler dataanalyse og hastighetsbestemmelse.

Bruksområder og eksempler inkluderer situasjoner der en reaktant er i stort overskudd i løsning, for eksempel hydrolyse av estere i vann hvor oksygen- eller hydrogensanden holdes tilnærmet konstant, eller nedbrytning av et stoff i nærvær av et rikelig overskudd av et oksiderende eller reduserende middel. I laboratorie- og miljøkjemi brukes tilnærmingen for å hente ut kinetiske konstanten til den begrensende reaksjonskomponenten.

Begrensninger: pseudoførsteordens antakelse krever at konsentrasjonen av den andre reaktanten forblir nær konstant i måleperioden. Hvis denne konsentrasjonen blir betydelig endret, eller hvis flere reaksjonstrinn konkurrerer, må man bruke den fulle rate-ligningen eller en mer kompleks kinetisk modell i stedet.