epimerisaatiosta

Epimerisaatio on kemiallinen prosessi, jossa epimeeriksi kutsutun stereoisomeerin muuntuminen tapahtuu. Epimeerit ovat diastereomeerejä, jotka eroavat toisistaan vain yhden kiraalisen keskuksen konfiguraatiossa. Toisin sanoen, epimerisaatiossa vain yhden stereogeenisen atomin ympärillä oleva avaruudellinen järjestys muuttuu, kun taas muiden stereogeenisten keskusten järjestys pysyy samana.

Tämä muutos tapahtuu tyypillisesti protonin poiston ja uudelleenliittymisen kautta kiraalisen hiiliatomin, joka on vierekkäin karbonyyliryhmän (kuten aldehydi tai ketoni) kanssa. Karbonyyliryhmän läheisyydessä oleva alfa-hiili on happamempi, mikä mahdollistaa emäksen poistaa siitä protonin muodostaen enolaatin. Enolaatti on resonanssitilassa, jossa negatiivinen varaus voi olla joko alfa-hiilellä tai happiatomilla. Kun protoni liittyy takaisin enolaattiin, se voi liittyä kummaltakin puolelta, mikä johtaa alkuperäisen stereoisomeerin ja sen epimeerin muodostumiseen.

Epimerisaatiolla on merkitystä monilla orgaanisen kemian aloilla, erityisesti hiilihydraattien ja aminohappojen kemiassa. Se voi olla sekä toivottu reaktio synteesissä että ei-toivottu sivureaktio, joka voi johtaa tuotteiden puhtauden heikkenemiseen. Esimerkiksi sokerien muuntumisessa epimeerit ovat yleisiä. Usein epimerisaatio johtaa tasapainoseokseen, jossa eri epimeerit ovat läsnä suhteissa, jotka määräytyvät niiden termodynaamisen stabiilisuuden perusteella.